Determinación del HLB Cetearyl Olivate. Olivem 1000 (3ª parte)

¿Qué es el HLB?

W. Griffin

Podemos definir el HLB de los emulsionantes como la afinidad que tienen bien por el agua o bien por el aceite. Dicha afinidad es expresada por un número siendo el 20 el agua y el 1 el aceite perfecto. Cuando intentamos una emulsión nos fijaremos en qué HLB requerido tienen el o los aceites que componen la fase oleosa de la misma  y pondremos un emulsionante de acorde con éste.

Cuando juntamos 2 o más aceites o 2 o más emulsionantes hay que hacer un cálculo con una fórmula que inventó W. Griffin que dice:

El total de los aceites (o emulsionantes) multiplicado por el HLB final es igual a la cantidad del primero  (A) multiplicado por el HLB1 del primero + la cantidad del segundo (B) por el HLB2 del segundo.

100  x  HLB  final  =  A  x  HLB1   +  B  x  HLB2

Esto es importante pues debemos saber los datos de esa ecuación para fabricar el Olivem 1000 y no los tenemos, sabemos que:

El 100% del Olivem por su HLB (8-9)  =  una cantidad de cetearyl oolivate(¿) por su HLB (¿) + una cantidad de sorbitan olivate que será (100 – la del cetearyl) por su HLB (4,3)

 La ausencia de datos al respecto del balance hidro-lipídico del Cetearyl Olivate tanto en la documentación consultada como en Internet, me ha movido a intentar la determinación del HLB de este emulsionante.

El experimento

El Cetearyl Olivate forma parte del conocido Olivem 1000 un emulsionante ampliamente usado en cosmética y del que podéis encontrar abundante información realizando una búsqueda en vuestro motor preferido.

El Cetearyl Olivate es un trans-éster obtenido por la sustitución del radical orgánico del glicerol (glicerina) en los trigliceridos del aceite de oliva por 3 moléculas del alcohol cetoestearílico (cetearyl alcohol), en el dibujo se entenderá mejor

cetearyl olivate t.ester

Ese balance hidro-lipídico que correspondería a un ester de un ácido graso no parece haber sido determinado por ningún laboratorio o universidad, tampoco las ecuaciones de Griffin para el cálculo empírico de la masa de los radicales hidrófilos y la totalidad de la masa molecular del emulsionante nos ha servido de algo.

Vamos pues a intentar, mediante un experimento, determinar cual es ese HLB  que va a consistir en la preparación de 10 emulsiones con unos valores de HLB requerido comprendidos  entre 6 y 15 con saltos de 1 HLB. (con posterioridad se añadió una decimoprimera emulsión con un HLB de 15,5)

Hemos empleado el aceite de almendra con un HLB de 6 para la primera emulsión y seguiremos con aceite de oliva con HLB 7 y ácido esteárico con HLB de 15, para ello haremos algunos cálculos mediante una tabla con porcentajes como ésta:

% oliva % esteárico   TOTAL
0 0 100 15   15
5 0,35 95 14,25   14,6
10 0,7 90 13,5   14,2
13 0,91 87 13,05   13,96
15 1,05 85 12,75   13,8
18 1,26 82 12,3   13,56
20 1,4 80 12   13,4
25 1,75 75 11,25   13
30 2,1 70 10,5   12,6
35 2,45 65 9,75   12,2
38 2,66 62 9,3   11,96
40 2,8 60 9   11,8
45 3,15 55 8,25   11,4
50 3,5 50 7,5   11
52 3,64 48 7,2   10,84
55 3,85 45 6,75   10,6
60 4,2 40 6   10,2
63 4,41 37 5,55   9,96
65 4,55 35 5,25   9,8
70 4,9 30 4,5   9,4
73 5,11 27 4,05   9,16
75 5,25 25 3,75   9
77 5,39 23 3,45   8,84
80 5,6 20 3   8,6
85 5,95 15 2,25   8,2
88 6,16 12 1,8   7,96
90 6,3 10 1,5   7,8
95 6,65 5 0,75   7,4
100 7 0 0   7

Tenemos pues los valores que determinan los HLB de cada emulsión y tan solo hay que pasarlos de tantos por ciento a nuestro caso concreto con 20 gramos de fase oleosa:

HLB REQUERIDO      
6 20 almendra 0
7 20 oliva 0
8 17,6 oliva + estearílico 2,4
9 15 oliva + estearílico 5
10 12,6 oliva + estearílico 7,4
11 10 oliva + estearílico 10
12 7,6 oliva + estearílico 12,4
13 5 oliva + estearílico 15
14 2,6 oliva + estearílico 17,4
15 0 estearílico 20

Efectuamos las 10 emulsiones

  • fase acuosa 74 gr.
  • fase oleosa según tabla anterior
  • emulsionante 6 gr.

y observamos cual ha sido el resultado:

Las diez emulsiones

En el vídeo final se pueden ver todas, una a una, lo importante es que tan solo produjeron una emulsión estable los valores de HLB 14 y 15 (dado que esto se produjo al final de la serie, la amplié y añadí una emulsión con valor 15,5 utilizando alcohol cetílico que no se consiguió en absoluto).

La emulsión con HLB 14 se desfasó al poco tiempo y no fue necesario hacer ninguna prueba para determinar la más estable (estrés mecánico, estrés térmico, reometría u observación microscópica).

Sin embargo la obtención de tan sólo 2 emulsiones de 11 preparaciones nos da que pensar pues uno esperaba alguna emulsión más. La investigación respecto al alcohol cetoestearílico (cetearyl alcohol) nos lleva a páginas de venta de productos en USA donde añaden las letras NF al lado del producto pudiendo corresponder al Formulario Nacional que acompaña a la Farmacopea USA, documentos no gratuitos y que si algún mecenas quiere regalarme lo aceptaré encantado (800$), así pues un recorrido en esas páginas me descubre que la proporción de los alcoholes grasos cetílico y esteárico, tal y como vimos en su día puede ser de 30/70 y ser las letras NF una declaración de homologación a las normas del Formulario Nacional. Sería algo comparable a los carácteres C€ que aparece en los productos europeos.

Se repitió el experimento esta vez con Cetearyl olivate elaborado con Cetearyl alcohol 30/70 observándose una mayor presencia del material emulsionado en cada una de las emulsiones, información que nos decantará en la utilización de esta modalidad de Cetearyl para la fabricación del Olivem 1000.

De toda la serie de emulsiones entre 6 y 15,5 la que presentó en ambos casos una mayor estabilidad, se alcanzó emulsión total (aunque también se desfasó con el paso del tiempo) fueron en ambos casos la emulsión con HLB 15, podemos concluir pues que:

El  HLB  del  Cetearyl  Olivate  es  15

Quizás en un futuro, laboratorios, universidades o simplemente otro investigador realice un estudio más pormenorizado y pueda establecerse algún valor con decimales más aproximado, hasta entonces…

Os dejo un vídeo como prueba documental del mismo

Francesc Palomares

Emulsionante casero Olivem 1000 (II). Sorbitan oleate.

El Sorbitan …….es la unión del alcohol sorbitol al que se deshidrata (se quita una molécula de agua) y se une a un ácido graso, según sea éste, el Sorbitan se acompaña de la palabra del ácido graso acabada en «ate» , esto es en terminología INCI aunque comercialmente se le conoce como los Spans, así tenemos:

  • sorbitan laurate Span 20  (HLB 8,6)
  • sorbitan palmitate Span 40 (HLB 6,7)
  • sorbitan stearate Span 60 (HLB 4,7)
  • sorbitan oleate Span 80 (HLB 4,3)

valores entre-medias , 35,65, 85 son variantes del mismo ácido graso en mayor número.

Captura
sorbitan oleate
El ácido oleico se une al sorbitan 

A nosotros nos interesa el Sorbitan Oleate y vamos a ver a continuación como deshidratamos el sorbitol y lo transesterificamos con el aceite de oliva y para ello necesitamos:

50 grs aceite de oliva
80 grs de sorbitol de 70 (*)
50 ml. solución de ácido cítrico al 20% (disolveremos 10 gramos en 40 de agua destilada)

(*) Hay que tener el cuenta que normalmente el sorbitol se sirve comercialmente diluido en agua, la proporción más habitual es del 70% si fuera distinta haced las correcciones necesarias.

Preparación: disponer  en un vaso de precipitado el sorbitol y la solución de ácido cítrico, agitar hasta homogenización y añadir el aceite de oliva. Poner todo a calentar al baño María sin descender de los 80ºC (si empieza a hervir moderadamente no pasa nada) durante 1 hora (tiempos superiores es una pérdida de tiempo).

El resultado tras enfriamiento son dos fases bien diferenciadas y , líquidas ambas, la separación se ha de efectuar por decantación, si no disponéis de vaso decantador, florentino, percolador o similar, coged una botella de plástico verted el conjunto dejad reposar para que cada líquido vaya a su sitio y perforad la parte inferior de la botella y eliminad la parte acuosa.

Decantando el Sorbitan

El sorbitan oleate es fotosensible guardadlo en frasco opaco.

Emulsionando el Sorbitan

En el pasado artículo hablábamos del Cetearyl Olivate del cual nos queda investigar algo y en este hemos realizado el Sorbitan Olivate, un emulsionante con muy bajo valor de HLB un 4,3 eso hace prácticamente inútil su empleo en nuestras formulaciones habituales, se puede emplear para elaborar emulsiones agua en aceite O/W . Con los medios que disponía pude emulsionar las grasas saturadas procedentes de mantequilla de origen animal y vaselina líquida con un HLB en conjunto de casi 4.

Esperad al último capítulo no tengáis prisa

Tenemos ya nuestros dos componentes, nos falta averiguar la proporción de cada uno de ellos para elaborar el olivem 1000 pero eso lo veremos en el siguiente artículo.

Bibliografía